说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

史老柒

话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。

3 ^) y$ m. s  I' {, p8 M; P' b但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
做成茂钠。
' u% ^) y7 }: |! {& [然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
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5 N! H& B+ ^6 s4 s+ ]可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
' ~. K; T* ]! c: K不过没多久，他就知道为毛没人做了。

9 r, ^( F: y0 _2 I' k6 `* q我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~
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扯远了，书归正传。
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
/ o3 d1 G8 f' n/ e9 r- C+ Q2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。

7 E" B  m8 S/ X! F9 A6 ]结果还怕什么来什么。

环戊二烯也买不着。
读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
6 M* R1 ^0 q  R# P' H/ ?4 h1 A0 x这里你们真的错怪宝宝了。
8 A7 W1 u' W% R5 `) d; \3 _叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
6 l% ]+ E; ]# X8 S9 j5 k0 Y  Q! D6 u. u所以才配成戊烷溶液卖溶液。
& Q! r, D" j5 I; D8 A" c- O' E/ l环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
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咦？是不是有点眼熟？
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
& I+ Q2 Q) V6 _又扯远了。
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6 P* j0 F/ U- d! K1 k" b三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。
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1 [+ y0 j2 H$ ~  E. Z& S0 V2 \/ m那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
8 h: v% ?2 }6 i/ H, O其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
5 j  ?- X3 G; V: h& s# D所以我和课题负责人才都没有特别重视。
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3 O2 r2 I/ l. n2 E当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。

因为金属钠反应本身就很危险。
/ I& o2 \6 v: u# Q所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
; `. g& m8 o; H- N# X( X但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
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; }! V0 `( Y- G6 ~4 `, d, _9 a, |在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
, v0 R5 s+ e1 g. `用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
3 ?0 K% S# e+ k4 s5 L4 J( V, F! f因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
- ]0 R* c$ |* o- _$ S而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
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; a  S$ n+ e5 ^+ o4 {我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
半死不活的在那里烧。
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好了言归正传。
/ _4 I( y0 x3 F7 h% W- T有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
9 u) |6 k1 x3 V8 M6 o不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
7 ?, ]4 p' C4 V8 s% o体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
2 ^4 m- r/ \2 l; c/ g* F4 H让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。

化学的迷人之处就在于此~~~
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但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
9 `% C6 H0 m. Y但是那天，液面是平的。
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我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
: m: x2 }. L: w" v( h出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
搅拌没有停。
但是作用不明显。
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
. R9 Y  b1 S+ Z$ j这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
喷料就随它去喷吧。

但是已经来不及了。
我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
/ G8 `5 P" k( ?. A6 }: s几乎是瞬间，火就着起来了。
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差点烧到我的手。
$ t) o: I1 |5 l  r, W/ p' w然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
瓶子里你肯定没辙。
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这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
- K: J% e0 N4 t; m$ [5 A这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！

' X6 R& F. o& Q9 `但事实证明，麻痹我的确想多了~！
二氧化碳灭火器没个鸟用啊！
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1 R0 q8 q# ?. @6 b7 B2 ?2 g一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
这时候我真急了。
! X6 i- ~2 M0 Z% R) t$ L9 r$ h+ s拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
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" P  o6 u, P% c3 F" a所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
- e' C, l! Y$ ?0 O. T8 J在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
) i8 ~9 U8 B" T) x2 F4 E碎玻璃蹦出老远。
, S. L- \5 y4 d0 t) N+ r如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
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爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
% `+ [) Z' p9 D+ F* n# j周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
+ |8 q) a1 V- |有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。

( v) J# o* M: X0 A' B- d干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。
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) w/ s$ p- ~/ b7 ]$ I9 ~但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
$ I: z" x: p0 t1 ~+ A6 P而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
4 g6 F2 p5 l* |: ^% x都可以说没有错误的行为。
做到了将损失降到最小。

/ h0 t# y* Y- z) Y  F, e# l3 h这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。

从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
损失比较小。

, D# M6 o& A: t6 L0 i/ |' Y所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
懂行的都很明白。
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但我还是毅然决然的辞职了。
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
* Z# r* ^7 C; J! R# J尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
! {. U. E% L/ t$ Y大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
小公司小作坊，实在不是就业的首选。
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- ?# L8 F- p  V. z2 a& v# J, M张弛有度，大事中间穿插小事。
接下来就是几件小事。

土鳖抗铁牛。

dasa

读老七的帖子，过瘾。
杀人放火，多么快意恩仇啊！
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玩笑，不要当真。
  W8 a7 x5 W/ u9 W6 ]5 W# y作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。
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; w* Q7 d: \7 _' z, s- Q! G) h本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
# r6 {2 c% B# `# m0 W6 j硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。

: t- }7 s3 @# w0 A1 Y$ v幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。

  N5 ]* V# P% o' s; ]这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动

坚持到底

穿着裤衩裸奔

老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！

qqq54

夜

理化所关门了？ 不是搬了啊

龙正华

第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。

光头佬

老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。

光头佬

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正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。
2 R# W# M+ l* D" A: [: o
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史老柒 发表
0 [9 O+ ^8 {' l; ]. I8 t6 \我看了第一集，里面的专业常识错误不少。