说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

史老柒

话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
7 A2 `7 q& \0 ^这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。

- e+ X  `3 P+ n" b) W但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
  `5 m# p  G8 C) p+ y做成茂钠。
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
& q. N* a' ^# a4 L$ E1 r8 E, G# }
可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
2 I" F; N' X( r3 @不过没多久，他就知道为毛没人做了。

我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
, r; P+ m+ K) L- X2 u# c" Z前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~
5 b6 \$ ^* N8 y* ?5 Y
  B* E3 ?' j% v  m* W扯远了，书归正传。
& w1 ^( g' Z( q之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。

结果还怕什么来什么。

7 k' C/ a6 _! |7 \; C5 i) J  f2 b环戊二烯也买不着。
+ `2 a+ W' ^: |读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
这里你们真的错怪宝宝了。
" G7 z& _% F7 Q  F3 N; X& m: U叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。

. {7 d; P" f+ N6 s0 D咦？是不是有点眼熟？
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
又扯远了。

三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
1 L( x6 o5 n% a; o; c- U2 G( Y0 u蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。

  }9 h7 t; \$ T/ \4 ]那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
所以我和课题负责人才都没有特别重视。

/ `& |/ a* D% B$ _1 d. k* ^当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
% ~1 G8 E2 a, q李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
9 p7 k5 U9 g6 j8 L- E/ w. L
6 p3 L8 O2 K8 f( m# `% X1 _* c因为金属钠反应本身就很危险。
& s7 h* l6 f1 l. _所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
" w, K) K( H& q2 A) J/ o4 `  @这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
* o& C& ^5 c! Q: j
/ y, s" Q' Z. C& h2 m在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
- |! E# G% U3 W" y% P因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
) g* \( E/ }9 L3 T. s8 l4 {5 m而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。

! |+ o' H9 o; }; s我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
0 C- [9 K6 P* R半死不活的在那里烧。
& x! ^3 o  M2 ]: g1 g
! t$ g, R- U* u9 g好了言归正传。
2 i! B# O$ f  [% b0 H+ r有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
4 V" x  |0 i$ L8 B体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
0 `- f, N5 S' _$ B  \# Z跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
5 L6 V% v8 L, P6 o+ ~让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
( c6 a5 x' v9 |! q
化学的迷人之处就在于此~~~

; m) F$ t5 T% w6 j$ @! R6 Y但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
" ?; n, V" X% @( C9 P) t但是那天，液面是平的。
9 k" t- r. f. Z# o1 l+ A
我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
搅拌没有停。
但是作用不明显。
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
% e6 x: Y+ ~6 D9 A  Z0 Q- O( X喷料就随它去喷吧。

但是已经来不及了。
0 @0 Y5 `7 T* b, D. }* [我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
* V# Z  |% p" r( |红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
. }6 n# {) U5 F1 u2 r! V几乎是瞬间，火就着起来了。

' o6 f3 ]( ?. v, m差点烧到我的手。
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
* y0 }5 U* L9 D2 E) N/ J! O3 A' c瓶子里你肯定没辙。
; C- m. w1 f7 ~% {9 Y
& \* Q5 v" Z, `6 R7 R这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
5 ~$ U2 v# |" |! H, z- M" U化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
$ |6 D" H5 ?3 F9 C) I+ u很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
( o8 o" A. y* ~  g5 r
: m" q9 S' M! f3 x但事实证明，麻痹我的确想多了~！
二氧化碳灭火器没个鸟用啊！
+ R& b- z. j8 H( |+ Y" g( G
一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
/ y- _! L; q' b! Q+ H+ Z这时候我真急了。
9 \" N7 v0 T" z. n拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
' r/ u% [) H: J+ s3 h
所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
碎玻璃蹦出老远。
如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。

爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
0 X; d( H' W) X# ~+ E( j3 T3 S) i周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
! u' |+ ?/ j9 K" X3 M有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。
0 J) x  y2 M- t) [- V$ N4 N
干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
% V* X- ^4 @: S- H( I" ~然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。
& u! S: H. y/ e% a2 e4 c, q
- U. O- Q" @! L6 _& G  n但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
/ |- Q1 ^: i! ]0 |; n( g事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
6 p3 m3 s8 Y3 K$ l: s1 H但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
3 ^& q% A% s8 X4 k$ l2 i都可以说没有错误的行为。
( M5 W8 M" i, m; u9 B* ~2 f7 h做到了将损失降到最小。

+ }6 T8 O) w6 O4 y( F  @这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。

! C' {- y/ B' Y4 _4 |7 I* K) c从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
5 j! q: L, u( @& `: f- I' Q损失比较小。
# s) g& N' ?% F5 t( s; _
0 A# _$ M1 ]! l7 ^9 i所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
) `" L9 ^% B) x懂行的都很明白。
* d# @" j) Y+ N' Q; I
但我还是毅然决然的辞职了。
% Z3 M& E* c% i3 C# A而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
4 A6 Y9 g1 O# T* b4 p( y* O尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
; m: B  t% _( G1 |大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
8 B/ {, e) O5 i9 e* R小公司小作坊，实在不是就业的首选。

张弛有度，大事中间穿插小事。
: w& g5 W5 l7 i! y* e接下来就是几件小事。
, ]# L2 ^9 M* d  V' U
8 b7 T1 z$ D; D. X0 \土鳖抗铁牛。

dasa

读老七的帖子，过瘾。
4 b1 p3 l1 c; a. `杀人放火，多么快意恩仇啊！

: S+ U: u' ]( i8 |8 [: M+ c' Y/ l玩笑，不要当真。
作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。

8 y4 e5 A" F' m5 @1 ^. v4 o本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
, G& t) n) z! t3 W硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
; t& E; \. J, S3 L博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。
/ b1 h; w3 p2 W, E  w
幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。

$ G* n! v) P  E/ f$ p这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动

坚持到底

穿着裤衩裸奔

老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！

qqq54

夜

理化所关门了？ 不是搬了啊

龙正华

第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。

光头佬

老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。

光头佬

. t4 M( o6 b2 U3 Y
正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。
; |9 G: Z7 U2 U

史老柒 发表
/ \; C5 |& T* r4 ~9 D5 T* Y7 q我看了第一集，里面的专业常识错误不少。