说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

史老柒

话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
2 M- Y1 I7 K; j- k这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
! _0 I! |4 r8 j) }  Q+ e总之一句话，卖的比较贵，供不应求。
! Y+ B: ^. x* j  Z1 z# X
但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
) x5 A3 Q8 S! `6 r( r7 n% ?做成茂钠。
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
3 Q  H  b' Z# Q0 e* G4 |% W; ]
) I5 f, D9 Q- T5 P" ?可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
不过没多久，他就知道为毛没人做了。
1 W; w( j  e1 O, y
/ v2 u! O0 k+ J我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
& E8 u' ?3 {  H. C/ ?& G1 [. f前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
/ q3 o5 Q' u$ Z+ t) D/ I. ?3 _% y啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~

' j- N, |$ u! }: e. K/ f8 J扯远了，书归正传。
) ]: m, Q1 z# Q# B之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
1 A) E& q8 d. s4 i2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
: p; T" Z0 E) ^. |
6 E2 V7 @! ~( X! ]5 g3 |结果还怕什么来什么。

# T( N: l2 B1 J7 U! h  V/ J  b- o% V" h环戊二烯也买不着。
! W3 e( F. v5 E8 N7 n读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
这里你们真的错怪宝宝了。
& }# B. ?- U+ a叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
: \% F( i9 G& z& w+ h6 z! r所以才配成戊烷溶液卖溶液。
. A- j$ e* V: q$ }环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
  r' K7 R/ Z4 s. J9 H7 X& ?  @7 M
咦？是不是有点眼熟？
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
6 x# \2 K+ {: r! `4 v& ~又扯远了。

, A  ?  L8 `0 Q# q6 T三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。

那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
) W- E8 z! Z+ K. U; y这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
! \* I5 ?0 ~$ g9 Z2 S# t其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
所以我和课题负责人才都没有特别重视。
, m+ ^' {8 p# O# K
当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
+ \2 v5 K4 x( z! B" i: P李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。

因为金属钠反应本身就很危险。
4 O* n4 F/ k/ W所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
4 K& `+ o/ w( `- I
+ O$ \' c5 r! |8 ]+ Z在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
1 }. ^4 c% j4 ]. m( z) Q  j4 m因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
6 f& l: A1 L% Z- _而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。

  ^: F; l( w6 j) s) e9 {3 ^3 U) J我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
9 S: C5 D, X3 `4 t% z半死不活的在那里烧。
# M. T# L/ A) e) ?" Z4 G
好了言归正传。
- {( O% o0 O1 R: X% G. f; s' F; l有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
8 o, c  c0 e2 n. M1 I( g体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。

化学的迷人之处就在于此~~~
! f$ s+ h3 u& Y+ C; D% S$ U7 F
9 B* v- z+ X1 E0 J2 V但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
但是那天，液面是平的。
; k2 r( O1 v( ^
我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
/ I5 Y7 p6 u* P" T) I% n3 t( B出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
搅拌没有停。
, r. _9 W* H% \7 j! N但是作用不明显。
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
喷料就随它去喷吧。

但是已经来不及了。
: O% X! U( W5 ~. E7 v, L0 ~我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
几乎是瞬间，火就着起来了。
2 o( u+ c, P9 [$ p* |6 c
差点烧到我的手。
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
& y( b% V, {) T' }瓶子里你肯定没辙。
% j( P" O0 d8 O  U* ^. D+ m
这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
" X, D4 Q5 @9 P0 @: y很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
' x( W& R* h. s! R7 n0 ~+ Z这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
- a8 n5 B# ~+ A% ?* ?  G
但事实证明，麻痹我的确想多了~！
9 ]) e8 \. {' F1 ]1 R& r二氧化碳灭火器没个鸟用啊！

, D+ {! C1 e3 K' K/ v一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
这时候我真急了。
+ l# f( J2 B- @' {! _1 {拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
  o/ J9 r* ]4 ~* R
所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
- n( ^, K5 A  X) A& Y6 d碎玻璃蹦出老远。
3 ~/ H+ @, t! R) @( m+ ^) k如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
+ e! M  m) u' O! N
! E5 X& S1 M3 H2 J( D. O, C8 @. _2 f爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。
$ A$ v# y% j2 k7 D+ H+ C
干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
, S, s+ g+ a) M* P% E然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。

但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
# B; J0 l) ?7 }  L  F. L2 i都可以说没有错误的行为。
做到了将损失降到最小。

6 z! Q+ Y$ m% y" g这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。

从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
损失比较小。

所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
; C3 H9 {) t) m2 m7 N9 s, C0 k懂行的都很明白。
" e- q/ [/ T- S" `" C
& Y7 k/ c" z# v但我还是毅然决然的辞职了。
+ p- o( A+ m8 C) u/ E6 \- U4 `而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
! l# q8 N0 K1 \" u1 z) @5 L1 P" B大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
2 A5 e) [) W% |; Y) K% ?小公司小作坊，实在不是就业的首选。

' {2 ?! m* m  @3 X张弛有度，大事中间穿插小事。
接下来就是几件小事。

) P! D$ R6 z: Q& {5 \) j土鳖抗铁牛。

dasa

读老七的帖子，过瘾。
杀人放火，多么快意恩仇啊！

$ G6 d. o: e% M" V& q1 ~玩笑，不要当真。
作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。
# Q& p) c4 L) ?. E, T
% b1 t/ L  h1 [& F5 W3 P: N) L本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
4 j: [' F- G  T; @% i0 Z硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。

幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。

这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动

坚持到底

穿着裤衩裸奔

老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！

qqq54

夜

理化所关门了？ 不是搬了啊

龙正华

第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。

光头佬

老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。

光头佬

" ]1 Q% U  F2 H4 E9 A3 b/ W
正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。

史老柒 发表
我看了第一集，里面的专业常识错误不少。