说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

史老柒

话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
- `0 @# l' M3 \- U' |这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。
; ]: K. C1 C0 ?# w# _7 h2 D
但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
做成茂钠。
5 P8 c5 n" C0 D6 K! y9 @9 r然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
. Y9 N% ?% J& O# n( [
可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
* \" o  M6 z8 o$ \不过没多久，他就知道为毛没人做了。

1 D8 p6 R) e1 \! O  X8 r1 X我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
+ ~  l# T; c. z  F; o前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
8 p; i0 A% f% F/ a- e8 k9 j( h5 c6 N; E啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~

' X/ t# v  v$ W: M. Q扯远了，书归正传。
7 R9 X; Z, |; ]  z之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。

结果还怕什么来什么。

环戊二烯也买不着。
& _" x3 K4 U: o读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
这里你们真的错怪宝宝了。
9 |, L1 p5 |  O6 n/ N叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
! O1 K/ C3 [. Y你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。

/ L& G  t' L2 u咦？是不是有点眼熟？
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
$ K( t! O) N0 d: q" N! q) `又扯远了。
, e$ j. t' C" J
  K( I2 [0 y$ S" y3 o三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
' B9 z- |) ], h: f蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。
1 i  I0 K3 F: U3 `" k
6 @& ~, E& V1 |$ ]7 n那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
* _7 r  R; A! Z0 v我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
所以我和课题负责人才都没有特别重视。

$ V$ ?) ?* Y! y* n6 h7 q9 o+ u当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
4 B2 v; U# T9 G( F- l0 t- {/ F# U
  j& Z  R$ L- q2 r5 @: m因为金属钠反应本身就很危险。
所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。

0 t8 k) `* y0 f0 j% Z; V# c在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
* R8 K  c6 l1 ]/ s. r, ]- x4 ~3 ?用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
  k3 V  b' `: j: A8 O5 b因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。

我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
半死不活的在那里烧。

& y$ T3 H  g  c8 ^好了言归正传。
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
7 x2 O- C) F% k& w! H0 c; B9 u体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
# B% o6 {6 j' f跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
8 N9 ~6 k/ Z7 e) b/ z% w让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。

化学的迷人之处就在于此~~~
+ A! d3 x& s. C9 C8 d- A* v
但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
但是那天，液面是平的。
& R$ w6 p8 x. j4 Y8 g4 |
我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
6 U5 D! w* H9 L4 E+ M搅拌没有停。
) }5 n- s( b1 S% q# {. }但是作用不明显。
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
+ P0 ~  y$ c# D8 w喷料就随它去喷吧。

" k, g3 h% x3 Y/ ?但是已经来不及了。
8 J+ V% e0 M& S4 q# ^- Z/ V% a( H  I我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
几乎是瞬间，火就着起来了。
1 [  u( ^9 g' _' y" e) P5 K  W
7 @; R7 H8 L2 q: Y. S& n1 z差点烧到我的手。
. E$ D& b; H3 t* O/ l# T然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
5 ~0 W- Y! V9 G5 U0 ~, h$ s有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
1 M' t% A1 x, Z7 [* u, h2 R瓶子里你肯定没辙。

这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
# h* _, S! G$ a9 h9 Z4 p3 y! Y, l如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！

3 s# W- W, K1 G; @# Y' t2 x9 |" E但事实证明，麻痹我的确想多了~！
二氧化碳灭火器没个鸟用啊！

一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
这时候我真急了。
3 _/ X% N1 V( q3 A拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
0 _3 V/ Z5 G- c5 z1 m# I+ J
) {+ l" R' X4 C- C! G7 P所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
+ _6 Q5 b$ F; u; f0 d# X, f在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
  ~" P! d4 y9 }/ e碎玻璃蹦出老远。
如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
  |7 F" d3 z& M3 O3 S) y
  Y9 ^$ N; |: ^, E. d1 U4 a爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
' [& _; F* s! E4 G7 m- k/ M2 ]0 M1 ~周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
! X' [' t/ C9 N+ T4 }有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。

  I+ U; X, }# F! V: \干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
4 q* f; U* K6 T0 L2 D然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
2 G4 E- V" Y" p+ ~1 v5 B这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。

9 O- x  o! ^3 ~& j但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
# ~: Q$ s! {' V7 ?4 I/ _3 [事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
都可以说没有错误的行为。
做到了将损失降到最小。

这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
- [( {! t4 {( e0 d' P8 H6 }6 j9 c- [
从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
损失比较小。

所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
( @/ D! I# k6 ~2 N7 f因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
懂行的都很明白。
# A" m* e3 ]! T' u' E( W
但我还是毅然决然的辞职了。
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
4 Y! w, I% s+ s' X6 I尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
小公司小作坊，实在不是就业的首选。

张弛有度，大事中间穿插小事。
接下来就是几件小事。
8 g( y9 i+ w8 ?% k. |: |( K
. K" R1 b7 I; n, O土鳖抗铁牛。

dasa

读老七的帖子，过瘾。
" m$ ^7 q; d+ T3 P" K杀人放火，多么快意恩仇啊！

9 p5 z7 s" P# G3 e玩笑，不要当真。
6 E5 w7 E' e( Z5 y& `$ b; x1 L% d作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
. p" T  p+ Q. r2 S$ N/ C! e9 ]我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。
- b* Q6 T3 ~" v9 M* t9 R
7 R0 S  C' Z) N# T& h本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
! A, y1 Z# m3 W# ~% u硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。
- }  ?. O6 ?# b+ R* m
  {- A! K% S  t) P4 z幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。
5 w8 X8 ]! K' w9 ~: N* A$ N
$ }* F/ N! b4 W# W7 v这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动

坚持到底

穿着裤衩裸奔

老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！

qqq54

夜

理化所关门了？ 不是搬了啊

龙正华

第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。

光头佬

老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。

光头佬

/ R6 \: E5 U/ P+ L7 X正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。

史老柒 发表
我看了第一集，里面的专业常识错误不少。