说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

史老柒

话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
& M! }* b9 n, d+ K总之一句话，卖的比较贵，供不应求。

但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
做成茂钠。
4 l! Q1 L" U' K  P( G1 O然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
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可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
% I/ F3 F, H' Z不过没多久，他就知道为毛没人做了。

; W) ?4 t1 c: Q; A+ x3 S8 g我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
, I, k1 o1 L  @9 c. u前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
( d; V+ R; h$ Z- d/ @# o啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~

扯远了，书归正传。
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
$ v8 Y% d. t) _  A! n8 A) R- @2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
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结果还怕什么来什么。
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环戊二烯也买不着。
读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
这里你们真的错怪宝宝了。
叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
9 Z) ^9 e: _7 ^所以才配成戊烷溶液卖溶液。
# R- R" E9 f  w- N环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
" z' c9 ?' S; i3 F3 Z  {. n! i你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
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咦？是不是有点眼熟？
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
又扯远了。
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三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
- g1 B  j/ H5 h* L蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。

那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
* m% }. X# \2 B2 G5 S* i8 m这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
+ ^' N$ K) y) g  S3 z首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
所以我和课题负责人才都没有特别重视。

, S' D; {  H, h4 _当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
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因为金属钠反应本身就很危险。
7 i, \: r3 s. u- V2 \所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。

" D( _" B, C1 l' F; u( f在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
! q% h5 e4 v! y* s; |+ a5 I用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。

我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
2 e- p( Z" P/ ~- R1 ~7 D半死不活的在那里烧。

7 K3 [3 r/ w+ E好了言归正传。
3 A7 y. g7 F0 v! u' d8 L( k) U有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
- }; m# X, A. M* F) |9 a不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
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5 K/ n/ f1 A5 V/ f化学的迷人之处就在于此~~~
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! U" [5 e: {$ L5 e7 j9 f但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
& C0 p+ Z- ^9 J9 E$ Y' A但是那天，液面是平的。
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  s9 l0 }! u  U  S# N# n我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
8 n$ F) U: k* ?' R. G5 p出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
搅拌没有停。
  A& t! b: i4 k6 ^( |0 [但是作用不明显。
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
3 j) z3 n/ A$ B% M. |这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
喷料就随它去喷吧。

但是已经来不及了。
我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
7 w. S1 i# l  [- v  H3 H  ~几乎是瞬间，火就着起来了。

差点烧到我的手。
7 z( }' x: `( ?# g" S然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
' D, W3 v- V" H有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
% O! _# x  b; n) c2 g$ n4 s瓶子里你肯定没辙。
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/ f1 R$ G5 o# Y- P7 ^这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
' Z2 Q0 \4 ^$ [2 Z4 `- d6 \如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
- \, I+ [* w8 p& S. i" y7 b化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
/ {: L$ J& q. z, F+ c) t这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
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但事实证明，麻痹我的确想多了~！
二氧化碳灭火器没个鸟用啊！

  v0 J+ T$ c( @0 M5 H3 M* [一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
这时候我真急了。
) h" v1 ~* w8 v; a4 r拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。

所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
1 `$ ?1 {( `# c" @在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
5 r3 [1 T; _3 C  I4 B+ }碎玻璃蹦出老远。
如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。

爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。

# C' M% D7 _6 n8 h" I! e干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
% X& Y/ _' F( E" H  Q' [这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。
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但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
4 P# H7 s1 C/ J" G而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
4 {, W$ k& u1 J但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
% I9 P  j) q0 H6 g) x! R2 g( w都可以说没有错误的行为。
+ H1 V& O- s9 N/ G( F* N8 v& l做到了将损失降到最小。
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这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
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从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
损失比较小。

所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
) R% Z* R. E8 d. k懂行的都很明白。
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但我还是毅然决然的辞职了。
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
/ L; r6 u( G- I& M! i: V* e小公司小作坊，实在不是就业的首选。
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' ^# ~, @" P# s$ j- P5 y$ W* ~张弛有度，大事中间穿插小事。
接下来就是几件小事。
9 ?" x, n/ D5 P5 {/ C! ?
* c% o" k* o2 D  n# B4 l土鳖抗铁牛。

dasa

读老七的帖子，过瘾。
杀人放火，多么快意恩仇啊！
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玩笑，不要当真。
4 N- _5 m/ |; n0 o" i  s( |作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
3 t  s" o9 b* O$ v) L: C6 c& H我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。
4 I0 `& `& R2 u1 S
本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。

) s2 }, s% ], i' [幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。

8 [$ o: [1 i+ F! K这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动

坚持到底

穿着裤衩裸奔

老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！

qqq54

夜

理化所关门了？ 不是搬了啊

龙正华

第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。

光头佬

老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。

光头佬

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. f1 g) |0 b1 Q+ |4 D3 c& b正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。
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史老柒 发表
1 m4 p% v* L. S" K# a1 R我看了第一集，里面的专业常识错误不少。