TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
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签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
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话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。$ c6 J- u( u; V' F7 `8 Z
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。% n) ?/ |* m( U, D# A5 O. F0 o
总之一句话,卖的比较贵,供不应求。
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但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。& r, b q; ]5 y* N
做成茂钠。
6 i4 Y/ ~9 J3 E然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。5 s/ `7 [' l T6 E i' o) v
l9 z7 j1 k4 d- {3 S- M可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?
- k/ s4 A/ n$ j1 F; W' F/ ?4 y不过没多久,他就知道为毛没人做了。
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我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。) V) }3 u# o( F! a7 {+ R' X; i ~
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。
! X' J7 }4 D9 i4 S, Z啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~- Z c3 E! G) O' p
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扯远了,书归正传。# U4 [7 |0 ^6 o8 m- ]
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:. c+ }( d: L" a! G7 V( X
1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。
& F4 `3 ]3 R6 H: L- m! J2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。5 Q, d" x: F1 g. }% }
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结果还怕什么来什么。, ~$ N7 J* x6 |8 A% Z, Z
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环戊二烯也买不着。
4 M+ |9 Q% ~8 }- P读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。. p6 Z2 l4 ^, d, O% _
这里你们真的错怪宝宝了。
- @/ r( ^% T- N. Q% C- u. @叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。$ W& B0 ~9 B) ~) M' _: J7 d
所以才配成戊烷溶液卖溶液。/ B) A/ T, N7 C
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。' d1 M& B& s+ R' Z& ?
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。. K3 r; M) `& C4 t2 F0 l
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咦?是不是有点眼熟?
# j, H9 i0 \: W' S5 ?+ \4 R三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。
, w0 O8 u2 i0 l5 Q又扯远了。/ I8 B, |5 Z& A6 [) V& H
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三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。) j: P& j' |! V8 \- G$ H
蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。
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8 I4 P1 w" ]+ l那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。
( y0 ]5 [$ Z/ R, B4 F我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。
& K A" H( C" b; G( o这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?
( c3 J7 ~1 G, A& j9 m/ K6 S. S2 R首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。
% X" W% a: X3 m其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
4 X6 P0 @. ~0 E+ a所以我和课题负责人才都没有特别重视。" f* L1 r& s2 V/ _: k$ w
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当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。+ v. g( R1 N& ?( Z7 P- y2 u
李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。+ L+ j2 s' [" |0 ?" i
3 D" Y+ I" u9 H因为金属钠反应本身就很危险。6 k$ S5 l k) [* I; ^7 \
所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。
. q, `( s7 U2 K/ I* L这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。& I& s: E3 N6 Q# r% a
但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
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在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
% v6 E9 h% p7 H% o1 K: G用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!9 P, g( Z8 d/ s* w
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
% ~1 r& d! F- L; v; N而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
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我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭! f) Z: \3 {. B2 i* }- g
半死不活的在那里烧。
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3 \& M6 `5 V5 l好了言归正传。& k, p. [4 I* f$ l4 W0 W
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。
- k- Y6 K% i7 I, G3 p/ P, V* [不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!6 U3 _ C4 w/ b0 C* r, g: q! X
体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。
. w3 O4 H% }% c( Q( f6 Q, f跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。% h& D9 D0 u( g% a
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
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化学的迷人之处就在于此~~~
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% b, `8 y$ B5 [ Z. v$ s但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
# F) R, ]" k/ o. s& U$ y7 I' M: J3 F但是那天,液面是平的。
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我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。
0 z! `* _. \! G% ~& ]( e& {出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
( U; f. [6 o% G3 R: u, m- z a搅拌没有停。
# a; c l, P9 }但是作用不明显。
/ N: M! G& C- S# p( `温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。
/ g3 [2 v9 `2 y7 N r2 c5 U' `这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。6 W$ o2 D5 a* L
喷料就随它去喷吧。1 K g. [ m) ?$ Z
: Q d3 F5 w J# Y但是已经来不及了。: j$ E1 q1 {+ q6 L/ I" j9 ^
我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。
; D! u: S6 n( j红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。
0 E; X; {6 E( M1 _. H4 Y! r几乎是瞬间,火就着起来了。
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差点烧到我的手。* J9 g. D9 P( q l2 `' b
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
( r; i- S! ^7 F6 g Y: g% O有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。) X/ E& z" V: v6 c
瓶子里你肯定没辙。1 V3 e, |# t8 U# j. e5 Q
, B3 t/ A) s: R- a5 E. }这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。
: f" {" \8 a3 e4 j如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
' U( `7 y8 h' s7 ?& P化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。: ?' s4 ?4 t0 j! Y8 M% q9 @9 p* R
很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!
& T+ \) D( h+ i z4 k6 G, S, {- l1 J这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!
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但事实证明,麻痹我的确想多了~!
, E7 ]1 q E, I% J' v% ?$ Z. S. Z二氧化碳灭火器没个鸟用啊!" O( G" C0 S$ M$ V$ s! K8 k+ @
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一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!
9 K, l1 z5 a5 O7 m这时候我真急了。4 u) h* r7 @0 h7 K8 f
拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。) g6 ^! \, z1 O8 T( R) f2 V9 Q
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所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。
/ Q: S, J' J- @( A L在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。$ v& \. I" M; w- S. g
碎玻璃蹦出老远。
; Z1 o$ w) \, O8 \( M# d: L3 a! o如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。
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% h( Q2 ^( i: E% }* c& \( x爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。- j% c3 c! m: \/ k
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。& M3 U, I* E( J- y( n7 k
有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。
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干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。5 J }1 h8 {$ z4 r5 |3 z
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。
) \% o" a6 o; K这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。* q$ |# n7 }7 r. K
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但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。
; A! p6 U c) k* }& ~事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。) _# w' D w4 U6 Z: Y
而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。- j& u0 q: s& ^/ K
但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
( h" G7 r) M u: {% M4 A都可以说没有错误的行为。
9 ]9 \ W) K/ s k! v做到了将损失降到最小。3 S) Z5 a9 [5 [
2 s5 \) t0 `9 o' y9 ?& z这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
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# `8 H8 ]* i2 ~# R. H# ~从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。
2 l, z6 A6 F: r( ]% Y- ?损失比较小。2 @, }5 U$ G; M. E( c6 y- \
# N% I2 w: }/ B$ `所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。
( }# t% k# a& l; ~) s因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。 z( M$ n9 s7 ^
懂行的都很明白。
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- I Z5 V0 o4 X; s但我还是毅然决然的辞职了。
" o* v* p# x0 e5 ~9 K; j而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
3 I9 {2 [' @) ~& M尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。
# k+ d& o2 k! J* R) G9 ~1 o* S大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。8 R8 y: b1 i/ f( n0 _- G5 q
小公司小作坊,实在不是就业的首选。0 ]$ }3 S% I- q6 U( _( K7 ?3 U
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张弛有度,大事中间穿插小事。9 y. \' z8 J b( f$ F+ z5 D1 K6 {
接下来就是几件小事。
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: s7 Y' Q7 r: Z: ^4 q) J土鳖抗铁牛。+ n% Z$ c& r. | j9 ~( n
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