设为首页收藏本站

爱吱声

用户名  找回密码
 注册
帖子
查看: 3685|回复: 13
打印 上一主题 下一主题

[科普知识] 说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

[复制链接]
  • TA的每日心情
    无聊
    2016-1-14 10:34
  • 签到天数: 2 天

    [LV.1]炼气

    跳转到指定楼层
    楼主
    发表于 2016-1-13 09:16:34 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
    话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。$ c6 J- u( u; V' F7 `8 Z
    这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。% n) ?/ |* m( U, D# A5 O. F0 o
    总之一句话,卖的比较贵,供不应求。
    # {" m3 ~% L  |2 _1 u# @+ o. K- a+ X. |
    但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。& r, b  q; ]5 y* N
    做成茂钠。
    6 i4 Y/ ~9 J3 E然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。5 s/ `7 [' l  T6 E  i' o) v

      l9 z7 j1 k4 d- {3 S- M可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?
    - k/ s4 A/ n$ j1 F; W' F/ ?4 y不过没多久,他就知道为毛没人做了。
    0 b6 O# ^1 e# B& i" A9 c! g( S* k. y+ e. l( o& o8 Q9 ^
    我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。) V) }3 u# o( F! a7 {+ R' X; i  ~
    前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。
    ! X' J7 }4 D9 i4 S, Z啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~- Z  c3 E! G) O' p
    + Z* V" G. W$ U9 B, G
    扯远了,书归正传。# U4 [7 |0 ^6 o8 m- ]
    之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:. c+ }( d: L" a! G7 V( X
    1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。
    & F4 `3 ]3 R6 H: L- m! J2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。5 Q, d" x: F1 g. }% }
    " R( [. O3 A' r3 @+ k7 }6 q6 p# B; k
    结果还怕什么来什么。, ~$ N7 J* x6 |8 A% Z, Z
    - D) d) M6 Y. a8 e
    环戊二烯也买不着。
    4 M+ |9 Q% ~8 }- P读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。. p6 Z2 l4 ^, d, O% _
    这里你们真的错怪宝宝了。
    - @/ r( ^% T- N. Q% C- u. @叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。$ W& B0 ~9 B) ~) M' _: J7 d
    所以才配成戊烷溶液卖溶液。/ B) A/ T, N7 C
    环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。' d1 M& B& s+ R' Z& ?
    你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。. K3 r; M) `& C4 t2 F0 l
    2 {# s1 N/ S2 B2 N5 z2 `* |
    咦?是不是有点眼熟?
    # j, H9 i0 \: W' S5 ?+ \4 R三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。
    , w0 O8 u2 i0 l5 Q又扯远了。/ I8 B, |5 Z& A6 [) V& H
    , K2 ]: J0 g+ t8 T$ t
    三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。) j: P& j' |! V8 \- G$ H
    蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。
    ' k$ |3 f, s, J; ]; H0 v
    8 I4 P1 w" ]+ l那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。
    ( y0 ]5 [$ Z/ R, B4 F我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。
    & K  A" H( C" b; G( o这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?
    ( c3 J7 ~1 G, A& j9 m/ K6 S. S2 R首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。
    % X" W% a: X3 m其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
    4 X6 P0 @. ~0 E+ a所以我和课题负责人才都没有特别重视。" f* L1 r& s2 V/ _: k$ w
    6 A5 A1 {) D/ W( o3 h; ^8 j) B8 a
    当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。+ v. g( R1 N& ?( Z7 P- y2 u
    李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。+ L+ j2 s' [" |0 ?" i

    3 D" Y+ I" u9 H因为金属钠反应本身就很危险。6 k$ S5 l  k) [* I; ^7 \
    所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。
    . q, `( s7 U2 K/ I* L这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。& I& s: E3 N6 Q# r% a
    但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
    8 O: [0 b2 `+ E1 h  w# t1 ]0 e5 u9 ]1 A
    在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
    % v6 E9 h% p7 H% o1 K: G用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!9 P, g( Z8 d/ s* w
    因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
    % ~1 r& d! F- L; v; N而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
    : T" W& Q. b6 y6 q3 I7 R# h9 X5 T, H: P/ R/ ~, Y
    我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!  f) Z: \3 {. B2 i* }- g
    半死不活的在那里烧。
    3 C# M* B+ _; k( O5 J9 E2 ~( G
    3 \& M6 `5 V5 l好了言归正传。& k, p. [4 I* f$ l4 W0 W
    有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。
    - k- Y6 K% i7 I, G3 p/ P, V* [不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!6 U3 _  C4 w/ b0 C* r, g: q! X
    体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。
    . w3 O4 H% }% c( Q( f6 Q, f跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。% h& D9 D0 u( g% a
    让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
    3 ]. h$ ?1 [( l! x5 [9 d, D/ M& p7 l0 w# i; S. H5 F
    化学的迷人之处就在于此~~~
    6 q& {8 k0 N! U+ y+ F
    % b, `8 y$ B5 [  Z. v$ s但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
    # F) R, ]" k/ o. s& U$ y7 I' M: J3 F但是那天,液面是平的。
    : f+ S" J$ x3 S( Y9 v% f% w3 i# @* w# n9 p0 r2 z" a2 E
    我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。
    0 z! `* _. \! G% ~& ]( e& {出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
    ( U; f. [6 o% G3 R: u, m- z  a搅拌没有停。
    # a; c  l, P9 }但是作用不明显。
    / N: M! G& C- S# p( `温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。
    / g3 [2 v9 `2 y7 N  r2 c5 U' `这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。6 W$ o2 D5 a* L
    喷料就随它去喷吧。1 K  g. [  m) ?$ Z

    : Q  d3 F5 w  J# Y但是已经来不及了。: j$ E1 q1 {+ q6 L/ I" j9 ^
    我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。
    ; D! u: S6 n( j红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。
    0 E; X; {6 E( M1 _. H4 Y! r几乎是瞬间,火就着起来了。
    ( O" T! ]6 w) t- ?* X: q; w  J' i6 V6 j  z: [* C
    差点烧到我的手。* J9 g. D9 P( q  l2 `' b
    然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
    ( r; i- S! ^7 F6 g  Y: g% O有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。) X/ E& z" V: v6 c
    瓶子里你肯定没辙。1 V3 e, |# t8 U# j. e5 Q

    , B3 t/ A) s: R- a5 E. }这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。
    : f" {" \8 a3 e4 j如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
    ' U( `7 y8 h' s7 ?& P化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。: ?' s4 ?4 t0 j! Y8 M% q9 @9 p* R
    很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!
    & T+ \) D( h+ i  z4 k6 G, S, {- l1 J这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!
    ! `" F3 @' Z" p. o# U( f/ v. S/ ^4 c  Z8 Y$ n
    但事实证明,麻痹我的确想多了~!
    , E7 ]1 q  E, I% J' v% ?$ Z. S. Z二氧化碳灭火器没个鸟用啊!" O( G" C0 S$ M$ V$ s! K8 k+ @
    % N' e9 A9 o' I! u: |% j* L: ]
    一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!
    9 K, l1 z5 a5 O7 m这时候我真急了。4 u) h* r7 @0 h7 K8 f
    拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。) g6 ^! \, z1 O8 T( R) f2 V9 Q
    : i5 T/ z+ J: z  o( z1 J
    所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。
    / Q: S, J' J- @( A  L在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。$ v& \. I" M; w- S. g
    碎玻璃蹦出老远。
    ; Z1 o$ w) \, O8 \( M# d: L3 a! o如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。
    - b, W  C. r6 y0 Y. k0 @; u
    % h( Q2 ^( i: E% }* c& \( x爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。- j% c3 c! m: \/ k
    周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。& M3 U, I* E( J- y( n7 k
    有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。
    - q/ J% g$ a: G$ Q: A9 m" D$ Z8 p7 i- c0 o
    干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。5 J  }1 h8 {$ z4 r5 |3 z
    然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。
    ) \% o" a6 o; K这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。* q$ |# n7 }7 r. K
    ( e9 [. w- A0 ?* n
    但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。
    ; A! p6 U  c) k* }& ~事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。) _# w' D  w4 U6 Z: Y
    而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。- j& u0 q: s& ^/ K
    但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
    ( h" G7 r) M  u: {% M4 A都可以说没有错误的行为。
    9 ]9 \  W) K/ s  k! v做到了将损失降到最小。3 S) Z5 a9 [5 [

    2 s5 \) t0 `9 o' y9 ?& z这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
    1 s; W, R& Z# m! A% `7 T+ B" \7 A
    # `8 H8 ]* i2 ~# R. H# ~从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。
    2 l, z6 A6 F: r( ]% Y- ?损失比较小。2 @, }5 U$ G; M. E( c6 y- \

    # N% I2 w: }/ B$ `所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。
    ( }# t% k# a& l; ~) s因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。  z( M$ n9 s7 ^
    懂行的都很明白。
    , V7 T% ]6 l( d" c8 ~! v2 k1 O* d
    - I  Z5 V0 o4 X; s但我还是毅然决然的辞职了。
    " o* v* p# x0 e5 ~9 K; j而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
    3 I9 {2 [' @) ~& M尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。
    # k+ d& o2 k! J* R) G9 ~1 o* S大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。8 R8 y: b1 i/ f( n0 _- G5 q
    小公司小作坊,实在不是就业的首选。0 ]$ }3 S% I- q6 U( _( K7 ?3 U
    : {3 {3 s. M* P2 f% U6 R3 e2 A) ]
    张弛有度,大事中间穿插小事。9 y. \' z8 J  b( f$ F+ z5 D1 K6 {
    接下来就是几件小事。
    3 I$ s( {/ a# F* H* i
    : s7 Y' Q7 r: Z: ^4 q) J土鳖抗铁牛。+ n% Z$ c& r. |  j9 ~( n

    评分

    参与人数 6爱元 +20 收起 理由
    蓦然回首 + 4 谢谢!有你,爱坛更精彩
    青原漫步 + 4 谢谢分享
    玩牌也 + 2 涨姿势
    坚持到底 + 4 谢谢分享
    shijz + 4 谢谢分享

    查看全部评分

  • TA的每日心情
    郁闷
    2016-2-4 15:19
  • 签到天数: 7 天

    [LV.3]辟谷

    沙发
    发表于 2016-1-13 10:55:04 | 只看该作者
    读老七的帖子,过瘾。
    / [+ i+ o6 J4 O  `5 u" T. U0 j+ Y杀人放火,多么快意恩仇啊!) y! [# N$ K' c, X& V
    9 `+ Z% X; x' C) z5 v8 E' M# X( N
    玩笑,不要当真。1 k. O6 d2 d, ~9 x
    作为化学领域多年的从业人士,不得不说,这个行业的经验教训都是血淋淋的。
    8 a3 i% D! K" V) z1 o+ G) ?# M: a我惭愧的是,这么多年,连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和,危险性较某些化工实验要低得多。/ p' {+ E; q6 Y; h0 {- r8 w, ^$ L
    , N$ B6 f3 ^5 r, H- p
    本科,做配位化学,滴加,室温搅拌;
    8 c' ]  I3 p% {5 t5 Q  S8 g# R9 W1 {硕士,做固体化学,研磨,高温加热;
    3 \& o6 g$ ^$ I5 C  r, w. p* N5 M" q博士,做水热合成,混料,投入反应釜,烘箱里加热,最高也不超过200度。
    6 s  G& [" O& p* z/ |% N5 m
    . x2 ?! |# p7 m  O8 B9 o幸运同时又有点遗憾的是,没有做过什么特别危险的实验,也没有经历什么危险的过程。0 \" y/ M9 o& c& M2 E) x$ L

    , I2 m: ?" J  c' `4 _6 E这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个,不过都不是亲身经历,没有老七的帖子这么生动
  • TA的每日心情
    擦汗
    2019-7-2 00:12
  • 签到天数: 809 天

    [LV.10]大乘

    板凳
    发表于 2016-1-13 17:39:08 | 只看该作者
    回复

    使用道具 举报

  • TA的每日心情

    2020-3-6 00:28
  • 签到天数: 564 天

    [LV.9]渡劫

    地板
    发表于 2016-1-13 19:58:35 | 只看该作者
    老七这是批发年货呢,精彩,感谢,新年快乐!

    点评

    太久没来了,最近积攒了好多文章打算发呢。  发表于 2016-1-13 21:54
  • TA的每日心情
    开心
    2023-10-20 22:53
  • 签到天数: 12 天

    [LV.3]辟谷

    5#
    发表于 2016-1-13 21:01:16 | 只看该作者
    回复

    使用道具 举报

    该用户从未签到

    6#
    发表于 2016-1-14 17:30:28 | 只看该作者
    理化所关门了? 不是搬了啊

    点评

    过程所  发表于 2016-1-14 20:27
  • TA的每日心情
    奋斗
    2022-7-9 12:08
  • 签到天数: 598 天

    [LV.9]渡劫

    7#
    发表于 2016-1-14 20:36:05 | 只看该作者
    第一时间的处理相当救命,出现险情、手忙脚乱,就真的乱了。

    点评

    别的行业乱了损失的是钱,化学损失的是钱加命。  发表于 2016-1-15 12:08
  • TA的每日心情
    开心
    2015-11-24 14:05
  • 签到天数: 2 天

    [LV.1]炼气

    8#
    发表于 2016-1-15 14:46:03 | 只看该作者
    老七,有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机,全是对搞化学的敬仰之情。

    点评

    我看了第一集,里面的专业常识错误不少。  发表于 2016-1-15 16:22
  • TA的每日心情
    开心
    2015-11-24 14:05
  • 签到天数: 2 天

    [LV.1]炼气

    9#
    发表于 2016-1-18 14:47:02 | 只看该作者
    本帖最后由 光头佬 于 2016-1-18 14:50 编辑
    ' n3 V) E& P# m
    0 B1 O- M2 q6 c正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧,我已经拭目以待了。+ }& v3 [. s% ]% E  M! ]* P

    2 g4 _' @9 \7 ^. k
    史老柒 发表 . \* C" }6 o' y7 {
    我看了第一集,里面的专业常识错误不少。

    点评

    刑法传播犯罪方法罪,这事把,自己知道就行了,就别往外说了。  发表于 2016-1-18 17:11

    手机版|小黑屋|Archiver|网站错误报告|爱吱声   

    GMT+8, 2025-4-16 07:04 , Processed in 0.054168 second(s), 26 queries , Gzip On.

    Powered by Discuz! X3.2

    © 2001-2013 Comsenz Inc.

    快速回复 返回顶部 返回列表