TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
---|
签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
|
话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。% a- X; d' w1 q& }& \2 x
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
7 c* J! s q9 U7 V8 h* N2 l总之一句话,卖的比较贵,供不应求。
) l0 T9 h9 ]5 M( }
9 R! k# H. h7 M1 g" |但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。; `4 L% b( F( M$ F6 w$ a
做成茂钠。2 ]: i0 G7 R/ _
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。- k1 d, K& w/ ^# O: g- \' G
1 r: F8 ?8 ]% F, ` u& {) | i可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?1 W, o/ |* h, X1 u' X8 _$ A! n
不过没多久,他就知道为毛没人做了。- j7 P0 M' X/ H( Z" f3 y5 K
5 c# n% \) i0 S! r6 {# P7 e我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。0 G, W/ o6 I, F* k. z0 a) k
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。; K3 B0 E) \" b! Y& h* k" }
啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~
( o& L0 o+ D0 K
: \8 W6 O; ~6 @0 b扯远了,书归正传。
8 [" `& D5 J( E" q- |/ R# e& t8 j& {2 z之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
0 q" g& d7 _8 V: N$ O1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。8 ^/ D1 f4 y8 t% s3 S
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。4 m; Y( j$ i$ e: n( H
& M# H- y. ]4 k0 S结果还怕什么来什么。
) W; W" ?# o, o3 v+ |6 b+ c) s3 K# w0 \/ o) X6 n
环戊二烯也买不着。
4 X: u4 I# @+ ~6 j2 g读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。
/ }- [; _- _7 m `0 Q. D这里你们真的错怪宝宝了。1 u' [; h; p) B- k5 V6 g/ P6 T2 g0 N
叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。* N) U" L T: n1 |6 A! v7 _
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
9 x% W% t$ Q% c! O环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
9 X B: P& H: [) I你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。" i$ X; O2 l: p/ x G3 }7 n9 @) z3 q
0 x' \$ T( a& b, T' y4 B, Z
咦?是不是有点眼熟?- N( f4 ]7 M5 Y; A
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。' u6 e: @. A# {. N
又扯远了。
: z* r U1 d3 a$ ^7 i
) o8 @/ z- Y- D; \& G; d9 v5 m三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
0 m( ?+ i) k) N/ t蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。
6 s6 |8 q- g& a* i9 I
+ d) ^+ |5 l, J) Y1 E0 Y那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。
& R- T$ ]0 A6 a/ q$ `+ ]# b我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。
& g; T3 F% d3 m. P这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?
0 F6 d0 l. f, d7 m1 \7 o4 z' L( [首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。3 |; P7 |4 }/ z( k
其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。% D& X7 l: [' c6 X
所以我和课题负责人才都没有特别重视。* M* u& |. g" I: ^
* D( o7 R# z5 c# l% W, L: ~+ h当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。
7 ?1 m( h# d0 @% t: o) `2 G李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。
( `+ {, c! Q; H- A
' u1 ]. f/ V- Y2 {3 R9 I因为金属钠反应本身就很危险。
. ]5 G0 H, }) P- a. g所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。9 S& O7 r1 L0 [) k# ]
这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。
+ Q: O# S# c* N N但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。7 }8 @2 z' C/ x! O, \0 ], b# ?
4 h6 Z |* J; _0 ^9 Q% P% [& [在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。" U/ n1 z' p( h! n
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!' U) A# p4 x' C ~
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
3 ?9 L1 k' Z0 b; g而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。3 ^- T) N" d1 H8 J0 Z
: @. m4 u& }; f% O2 M我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!4 j2 J+ j- T$ N+ w
半死不活的在那里烧。
) n+ l& Y% i% d% D2 a" l+ E/ X @; _+ z/ v2 c
好了言归正传。; O/ w8 m+ C2 q+ q& i8 I! ^9 }
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。
) \: j+ T5 p- |4 p5 b不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!
% r( I! e; h: }+ l5 ^+ i体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。 ?2 W" Q0 ~/ z1 h6 V- i
跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
4 ^! M$ U8 u/ _4 ^2 t/ A6 g让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
( A1 T0 A: ^& |, _
' A4 E, H8 w+ c w6 F化学的迷人之处就在于此~~~) S0 R" @+ t. O2 j3 w2 ^
+ B9 |8 w7 y1 |6 @
但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
3 s, @1 a9 Z! z( m3 T( c但是那天,液面是平的。! @; a" k9 S7 z/ ~" ?# E
- u- m, a& ~; C2 }
我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。
- l9 O6 a6 k; X' \7 ~- S出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。7 I5 l8 d L) _, n
搅拌没有停。& G2 P! j# G8 K0 v. ]3 {
但是作用不明显。
: o8 k; p- \9 \1 }: i# H3 t- t; Q4 }* }温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。
% H0 e2 p% s3 C2 \% U- F这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。' {' ~2 ^6 N, ]% B6 L; x
喷料就随它去喷吧。
1 F. E. Q! }9 D8 t; x/ z0 f8 [! L9 H& E
但是已经来不及了。 j. g! ?* x" _+ K2 ^) X6 A* A' |
我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。4 c5 z! Y; h6 Q, k
红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。5 Q# v; h, L3 t+ q" u
几乎是瞬间,火就着起来了。
8 \% ]' O y! x2 I
! j* j9 t0 R- w- ~6 ~" P差点烧到我的手。
" J8 g& S) s: p3 o6 b然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。/ @" h$ r, N* Q4 N
有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。/ }) q) \# { m' U+ J# L8 B8 }
瓶子里你肯定没辙。3 U% {0 `4 ~0 T- l8 J& L5 [
) _* N P' j- e6 z% D
这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。
, q7 r! ~1 |8 \; B5 u3 @% j如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。6 E' p" |; u, q
化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。
; K: G' Q, n m$ E很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!
! d9 x! D1 N' U9 `这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!
0 e4 N" ]0 [' n5 [, t
3 U! f; V' r1 Z* W8 V* y5 m5 S4 {但事实证明,麻痹我的确想多了~!
" J# w, K3 V' b0 {" \5 h二氧化碳灭火器没个鸟用啊!
6 l, f8 v; I. ^+ E# J C! P3 B4 E, u) r; q) s8 Y
一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!+ \- O% V" ` K: t' V+ a
这时候我真急了。 y& f: j7 Q8 }! H
拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。) \0 ]& Z" w( u, k/ b$ e$ R
8 y4 J* u, h: r' h( d% {1 R
所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。8 D/ A& C1 `" u2 Y& E
在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。
2 `: S" R! g9 K碎玻璃蹦出老远。% Q$ ?- r# r. r# }& d0 P% u
如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。3 w6 o2 W" k7 J9 M4 p, m7 b( o
, `- a+ n" k: o& ~, W- M: y爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。 v) \( h/ x( J7 j2 {5 F+ j
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。
( N# d2 `/ r3 r0 c" A% [有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。3 D( u0 M k9 A, t( d1 x4 n5 @1 T
9 l7 v3 x- b, Y7 N. {. r+ R干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。
6 y1 ^9 Q7 {5 s& X7 b$ @! x6 C! }2 w" F然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。8 W9 g) e4 y3 W/ z( j
这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。
# y! T) U7 j4 x E* I4 i. Q0 I9 Z9 t) |
但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。+ L8 y- M- {& Q9 t% |
事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。
W2 r8 I' T8 R( F而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。
6 O) V: _+ k1 F1 w; {! u% ~: m但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
8 [; S1 z; S1 G7 @都可以说没有错误的行为。! R( q/ k; P) A& i7 k2 \, N
做到了将损失降到最小。3 }' R( g, R% U
1 P l+ T6 c5 z1 o
这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。- ]+ L T4 B# ]
, W+ d- B9 i9 t$ H4 s5 `从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。
5 @+ f9 U6 Z* T6 O6 {损失比较小。
, o0 ~! K; ]. `9 m) E2 _( M: V8 p2 a, ^5 M& E
所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。
V' m% y! A- B4 M) g因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。' ^4 L0 }# Q8 a- f
懂行的都很明白。7 H- J- Y, f/ y5 `$ e
: `5 n9 g: ~8 ?! N0 D" r但我还是毅然决然的辞职了。
6 r1 u2 K) Y8 j% d; X+ n而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
' k, Q% c# p/ m5 z0 D! i6 f尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。/ R$ N5 {6 `; x0 l1 v }
大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。
0 A6 H0 Q9 _9 {9 ^' R: w小公司小作坊,实在不是就业的首选。8 q" o9 X) k8 L# Q# J
% j2 _" f7 X, i$ g9 r! \, @
张弛有度,大事中间穿插小事。
& J. n2 f; ^ O$ G0 r接下来就是几件小事。/ Z; a1 Y" C0 N
8 ?" p9 C/ ] Y/ _! ~: ?土鳖抗铁牛。 |
评分
-
查看全部评分
|