设为首页收藏本站

爱吱声

 找回密码
 注册
搜索
查看: 4554|回复: 13
打印 上一主题 下一主题

[科普知识] 说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

[复制链接]
  • TA的每日心情
    无聊
    2016-1-14 10:34
  • 签到天数: 2 天

    [LV.1]炼气

    跳转到指定楼层
    楼主
    发表于 2016-1-13 09:16:34 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
    话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。2 X# P) P9 J" m; R% R+ n
    这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。9 y8 Y. Q* p5 d( k4 m2 ?5 A5 B
    总之一句话,卖的比较贵,供不应求。% J# D' q, ^5 f. s

    8 m. M% X4 o5 Y, x* H6 A但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
    - J2 h$ i+ F# ^( z& w做成茂钠。, c' I! g' L! `' o# N0 F
    然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。
    - B- ~; r; n+ x/ t! d# r# Y) h! t
    $ C1 D* R% H. [) a8 N5 `可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?4 y0 ~9 x9 t. f
    不过没多久,他就知道为毛没人做了。
    0 ^5 w* b8 w2 O2 P! D/ I/ C6 ~; t* S# r3 z9 G
    我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。; n" A7 ]0 G' Q& T; K, s- t$ p
    前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。" _1 p5 w8 \8 I* u- ]8 k5 L7 g3 S
    啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~
    , x4 M" Q7 Z# j$ {' n7 l0 u; z& n: I$ [6 y! D
    扯远了,书归正传。3 D1 h& Q- K/ x1 ?
    之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:. ^4 P% n$ J# f% m
    1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。4 U4 p! E9 y" y0 F; |+ B
    2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。
    " J% D' X$ ]* P+ w: L0 I1 y- T4 M! d/ q% ?: O  E, C
    结果还怕什么来什么。
    ( O7 P& M2 N/ }! ?/ n
    3 m8 I8 @7 g. Q环戊二烯也买不着。, p$ r% o1 V1 e- d$ A3 s# M1 l
    读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。
    ! V3 {4 e/ i" f这里你们真的错怪宝宝了。
    6 ]% I$ z' z  f8 L; R1 T/ e叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
    ' I+ W! F6 W4 M所以才配成戊烷溶液卖溶液。
    $ Y9 Z3 K& K8 ~: A6 R环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。3 ]# n6 v. J% m2 D( o1 f
    你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。0 g' g! S6 N- S% f1 m* u5 L

    ; L- d2 p" k* o: x咦?是不是有点眼熟?
    : ~8 b  p& x+ O: }$ P' L. n8 @三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。. d1 Y  B* q. h" b- n8 b9 v0 t
    又扯远了。# @) e4 y! K( g6 b  n2 R2 `, }
    0 f' ]7 c% ^3 m7 v  K
    三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
    + m3 Q& c$ Z" Z; e$ M蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。9 O. f- V% @! p/ [& o2 x
    ) F1 c6 F6 \# b
    那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。
    " ?$ Z3 a2 U6 u, d2 y4 u我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。
    ' ?5 n, X# X/ a% r, ?4 a3 Z这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?
    5 x5 k3 O3 Z8 O首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。/ K" T, [9 l  l( n7 v
    其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
    7 _, i8 M3 E4 k% g5 w$ d- w所以我和课题负责人才都没有特别重视。6 {5 ]' w9 u6 I

    , g2 ~# P; _* ]当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。1 c7 U( W; }5 n% k
    李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。
    6 p, ?( I, f. B) d# K9 m- x! G3 K: L8 z4 k) H: y& f5 Q
    因为金属钠反应本身就很危险。2 P, a7 S  X2 T
    所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。3 v" P- \) d5 M/ |6 S
    这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。
    2 ]2 _% v, J2 V  H& o但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。0 M1 \( p* S& ^6 }" [0 W6 ^& S

    # ^2 `, ~! @5 s$ a5 b6 N在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
    . X" \8 T3 {* H1 R& q" L7 E( L用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!' m9 o) n" z& W# M
    因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。; d, w! f/ G/ W4 @$ E1 B
    而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。% \' B, {( Y5 c+ b6 Y' H

    # N; \) i# A9 n, O' A* ~5 F我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!
    ' t; D( Y: s+ A: t半死不活的在那里烧。+ @% ~4 E, N+ j+ T/ {" {; g/ Y5 H4 \

    # {* L, t# G) }好了言归正传。
    * D5 d; s: j8 S. q有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。) h* d, r! d, E- i& ]1 ]2 |0 \  b
    不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!! e. Z% y" `1 W# s& p/ c& |. h
    体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。
    7 k/ l  }0 Z/ b: d+ i! @跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。" K+ F& K1 U7 {7 w4 y
    让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
    * c3 [) b& Z* K- B9 r" [. t: P: ?" I4 j- N$ r7 p7 W
    化学的迷人之处就在于此~~~
    ( p3 K  G8 {' \* k* b$ m
    ! o1 c* }! v, H" E但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
    6 ^3 S" j# ]- i4 j但是那天,液面是平的。
    : O3 G" G: n9 v; _- ]  r9 G
    % |1 `: A  o1 B% p" C5 t我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。
    ( {( K. O  Z! `8 U* h0 k. i9 d% X出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。( v6 o) T2 A6 K0 }
    搅拌没有停。# ?1 h: z3 W* e% Y* o7 t' R
    但是作用不明显。
    9 B4 p/ t; F! F" ^- `( B温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。
    % {  t8 S5 T3 h, ^这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。
    ) p  y7 c3 p. }# q  [$ I喷料就随它去喷吧。
    5 I4 ~" q, c5 N7 \% ?' S9 w
    - T' C8 p% F( H( A/ ?但是已经来不及了。
    ! ^0 N4 R: S3 F. M我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。- d. p, V- Z7 T( m) A
    红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。% n7 N) I& r) e/ g
    几乎是瞬间,火就着起来了。
      i; U, f6 H- Z" V* b" [. A4 t
    - @6 v, c3 i& C1 ~+ W0 ^差点烧到我的手。
    " B8 v1 A. n; o0 v然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。" E! e' Q5 ?1 `# u
    有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。) h* ^0 J0 y) i( W" Z
    瓶子里你肯定没辙。
      I9 h7 h8 a- m; y- V! F' ^* [) S! p; P8 T+ u
    这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。
    5 E# u  h3 D5 ]: l如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。1 D3 z6 C& e) @+ ^# [5 ^* ]5 j/ T
    化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。
    , o! n$ F6 F) S! v+ M很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!
      C$ P+ Z/ \# A0 |: W- I这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!
    1 @/ f" G/ i0 q/ e5 L6 e1 ^9 |- V2 X! v
    但事实证明,麻痹我的确想多了~!% F# P/ u' p: G- }5 Z  M
    二氧化碳灭火器没个鸟用啊!; s: F7 Q) ]1 }' X1 _* {
    & i# L9 @- U. z
    一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!
      ]) q. \; v: w; a& `. K# z这时候我真急了。) O% t+ F* O$ L- A' M) a  A" m
    拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。* `1 `- f+ S3 M6 ?, E

    : V& o) Z0 s6 }- T" ^所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。5 ^5 o; J4 z7 ?- |& h; w
    在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。
    " F. ]. g0 D( c* I$ n5 a碎玻璃蹦出老远。! X* C7 q) m' w  D. e) b7 K# A
    如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。
    ( W+ g  h+ u0 D8 i- [5 u% M8 \2 c$ M( D. H5 H3 T$ p! X2 W' r
    爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
    ! v, e' A" Y& T7 M/ W- r! G7 k周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。5 K5 }( `5 z9 t9 `+ M- @5 @
    有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。
    $ P5 L# d/ S, G! H2 u! B! E3 k0 a- e0 e' f4 C( V5 Z
    干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。. O+ i: l) R7 N3 O$ w/ N2 ]  r
    然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。" {* Y1 r6 W1 H$ v* P
    这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。) z2 H. M% S% R+ {+ \
    : `1 Y# R! G+ `& {! [, \& F% O
    但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。' b- r# W: i: {+ c
    事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。2 x$ d0 {% ]. e; x
    而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。$ q0 N+ T7 U. ?& B( k7 T( o
    但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
    5 F2 D  i6 c5 x. i8 a; K6 t: H都可以说没有错误的行为。
    0 P! i. W. r6 G  Q( |8 y( }4 D+ M做到了将损失降到最小。
    % }3 u* E4 J5 i
    4 N! g! E# r. Y- t' R  l8 }: t这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。# d% R! R7 s8 d3 @- c) O

    " }' ~/ W( h) x3 C9 y3 g从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。; ?6 D. b+ f3 D, b* w% x7 }! j
    损失比较小。
    $ n) q7 F6 \5 }% u0 ?* U& c
    ) z/ w* L! u  u* k# v所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。
    ) k% u: ?7 l7 _: ?' F* v; }! b7 o' x' r因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。
    & g. p3 m0 z0 |( E9 c, ]. S; C懂行的都很明白。
    ; D/ M: P+ v- ?6 _% u( f0 Z- Y$ f7 T  u  h# v
    但我还是毅然决然的辞职了。- U- Z* {! V4 d+ T
    而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
    # Q! S6 ?+ l1 U) s; J尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。: D# C: D% {1 r
    大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。9 G+ Z5 L- a: s( E- W
    小公司小作坊,实在不是就业的首选。
      x9 \- Q+ x1 c6 l
    0 J4 B8 V8 [  o. [( r张弛有度,大事中间穿插小事。
    % N, i% W$ n7 V7 r* v% W! f! o接下来就是几件小事。$ w$ C8 |8 t1 x! k0 z8 S/ t- N& @

    3 q& h. b6 _& u: Z土鳖抗铁牛。
    % |) ]& |' O/ J  F/ V1 f5 Q

    评分

    参与人数 6爱元 +20 收起 理由
    蓦然回首 + 4 谢谢!有你,爱坛更精彩
    青原漫步 + 4 谢谢分享
    玩牌也 + 2 涨姿势
    坚持到底 + 4 谢谢分享
    shijz + 4 谢谢分享

    查看全部评分

  • TA的每日心情
    郁闷
    2016-2-4 15:19
  • 签到天数: 7 天

    [LV.3]辟谷

    沙发
    发表于 2016-1-13 10:55:04 | 只看该作者
    读老七的帖子,过瘾。
    ( T  F: R; W' g4 \8 P, x& F杀人放火,多么快意恩仇啊!
    2 g5 d! t' v4 w1 G% D1 S) G6 r9 `8 K5 ^
    玩笑,不要当真。
    ; n& _( x; h' E* L* g作为化学领域多年的从业人士,不得不说,这个行业的经验教训都是血淋淋的。2 K* c. f/ N2 S2 ?# _: h* q# v
    我惭愧的是,这么多年,连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和,危险性较某些化工实验要低得多。: [$ m# B! W) }  Y0 T/ \7 [

    ! s- R  k8 g' ?* e4 q本科,做配位化学,滴加,室温搅拌;
    3 I- Q' ~: O; u& c! d硕士,做固体化学,研磨,高温加热;
    - J3 i( E- l) ^) ?$ j9 Z! b  Q1 Q1 K博士,做水热合成,混料,投入反应釜,烘箱里加热,最高也不超过200度。
    8 r( P. n- ^; S$ d1 a# q: @# k
    # n3 h$ G3 Z* \6 J幸运同时又有点遗憾的是,没有做过什么特别危险的实验,也没有经历什么危险的过程。, l' m  i. S: ?' P, ]

    9 V& |" Y$ u3 }) p" ^% u这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个,不过都不是亲身经历,没有老七的帖子这么生动
  • TA的每日心情
    擦汗
    2019-7-2 00:12
  • 签到天数: 809 天

    [LV.10]大乘

    板凳
    发表于 2016-1-13 17:39:08 | 只看该作者
    回复

    使用道具 举报

  • TA的每日心情

    2020-3-6 00:28
  • 签到天数: 564 天

    [LV.9]渡劫

    地板
    发表于 2016-1-13 19:58:35 | 只看该作者
    老七这是批发年货呢,精彩,感谢,新年快乐!

    点评

    太久没来了,最近积攒了好多文章打算发呢。  发表于 2016-1-13 21:54
  • TA的每日心情
    开心
    2023-10-20 22:53
  • 签到天数: 12 天

    [LV.3]辟谷

    5#
    发表于 2016-1-13 21:01:16 | 只看该作者
    回复

    使用道具 举报

    该用户从未签到

    6#
    发表于 2016-1-14 17:30:28 | 只看该作者
    理化所关门了? 不是搬了啊

    点评

    过程所  发表于 2016-1-14 20:27
  • TA的每日心情
    奋斗
    2022-7-9 12:08
  • 签到天数: 598 天

    [LV.9]渡劫

    7#
    发表于 2016-1-14 20:36:05 | 只看该作者
    第一时间的处理相当救命,出现险情、手忙脚乱,就真的乱了。

    点评

    别的行业乱了损失的是钱,化学损失的是钱加命。  发表于 2016-1-15 12:08
  • TA的每日心情
    开心
    2015-11-24 14:05
  • 签到天数: 2 天

    [LV.1]炼气

    8#
    发表于 2016-1-15 14:46:03 | 只看该作者
    老七,有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机,全是对搞化学的敬仰之情。

    点评

    我看了第一集,里面的专业常识错误不少。  发表于 2016-1-15 16:22
  • TA的每日心情
    开心
    2015-11-24 14:05
  • 签到天数: 2 天

    [LV.1]炼气

    9#
    发表于 2016-1-18 14:47:02 | 只看该作者
    本帖最后由 光头佬 于 2016-1-18 14:50 编辑
    3 ~0 K2 c' h: R
    - s, p3 d( F7 {4 N8 {, y, ?正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧,我已经拭目以待了。
    . V7 ?) n+ v4 E, o. \$ |! q9 d3 N
    6 x% H- z' f5 d
    史老柒 发表 / }- r" Z/ y: K0 {; n8 h% W
    我看了第一集,里面的专业常识错误不少。

    点评

    刑法传播犯罪方法罪,这事把,自己知道就行了,就别往外说了。  发表于 2016-1-18 17:11

    手机版|小黑屋|Archiver|网站错误报告|爱吱声   

    GMT+8, 2026-3-16 14:12 , Processed in 0.064187 second(s), 18 queries , Gzip On.

    Powered by Discuz! X3.2

    © 2001-2013 Comsenz Inc.

    快速回复 返回顶部 返回列表