说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

史老柒

话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
: w% Q1 \: D7 v  \这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。

但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
6 d6 k% v+ x4 W+ x) z做成茂钠。
+ j) b- |$ V& o然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
8 V3 K( n" Y+ E
# j' h8 k0 I0 q3 |; K  A可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
不过没多久，他就知道为毛没人做了。
  ?( u, Y8 T+ H8 l( ~: a" P
我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
) T; e. A5 v( ~前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~

扯远了，书归正传。
$ I2 l2 `0 z) ]+ p1 u1 {之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
( p6 u) P5 t% A- F1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
2 i& Z5 U; Y- T  Z! n
结果还怕什么来什么。

# V6 L  T% l& E4 a" E环戊二烯也买不着。
读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
这里你们真的错怪宝宝了。
叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
8 `+ j4 z4 v. `/ C所以才配成戊烷溶液卖溶液。
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。

7 x  Q0 f0 Q& ^0 J6 W, s: Z咦？是不是有点眼熟？
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
又扯远了。

三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
$ i2 W# Y2 `8 B蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。

那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
; u! N, b: P$ n) ~首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
. k5 x6 `1 k+ @  I4 W: Q$ O; {其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
所以我和课题负责人才都没有特别重视。

% B0 U4 j" z( k9 n  K4 d当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
% z) Z  E# n5 F0 ~: Q  F- N李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。

" R" Y; ^( W& S- a& L9 X& ]因为金属钠反应本身就很危险。
所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
0 H# G* I' C  F- |/ Q2 h这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
1 V* t4 X9 ^- {但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。

在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
. Y/ D' B. Q7 L用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
( _  Q* g! q1 Y3 u因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
) K- h# E7 c. T. X8 [; ?而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
  r0 v& Z  E; u, U
我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
半死不活的在那里烧。
! ?1 q  H8 B9 v1 S' b
好了言归正传。
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
# Y: i! i! `1 s, v% c# |体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
+ h& ^! j( Y8 `& f- a0 `% n跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
, @' s2 [5 z7 I) V; {- Q让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
2 c+ G) h" D- ^4 J1 E/ B- _
化学的迷人之处就在于此~~~
4 |2 i6 u; c: O' d+ Q
1 T3 W+ U! E1 }4 Q+ R" P; a* p3 b但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
但是那天，液面是平的。

' r6 z& t& t& s2 _我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
搅拌没有停。
( D5 V$ s: D, G. U但是作用不明显。
0 t) T) @5 U' z5 B/ S, z温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
9 R5 o: ?0 ]4 x" D) }# L喷料就随它去喷吧。
: [# y* N& I3 y$ N' ~! T6 [
但是已经来不及了。
我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
, L9 q/ W$ |. j1 ?5 z红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
几乎是瞬间，火就着起来了。
/ O7 a4 n6 c; h
3 q, t. p8 g# M' j& ^( r差点烧到我的手。
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
- }7 h. N: Q- R) x有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
3 C% Y7 p  L! B  {- r9 B6 q  V瓶子里你肯定没辙。
; V& c" C6 m/ C) F! L3 v& G
+ Y) ]2 A' U5 u8 G9 x这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
  |8 r6 M% K/ C化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
" [( t5 R2 \" L# U+ K* v" r5 n9 n
* y9 ?) R  z% n! G* g& @* m  `但事实证明，麻痹我的确想多了~！
2 c1 @0 ~# {: `) C" ~* \二氧化碳灭火器没个鸟用啊！
/ b1 V$ `5 _/ R  z( q
一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
8 X/ @% q4 j* L这时候我真急了。
拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。

" }; u( J' W0 G' N* a. q所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
/ n( @* l6 C. [4 i4 Q在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
2 p2 C$ T/ [- e9 Y碎玻璃蹦出老远。
( ^- t$ m$ e  U5 t' h! d! Y如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。

9 f0 ~( D# ]" A& S. t爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
, L% p2 t9 o+ V# i周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
* u; j+ J* V3 z, ~- o有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。

+ z/ j2 U. o1 \干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
8 a$ C, Q. e* a3 `. h- ~( \然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。
; t7 @4 g$ [/ I+ x: A: ?  F) B
但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
+ \/ v7 e; Q8 f# j' z而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
$ F! b( `8 _2 n4 U/ p但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
都可以说没有错误的行为。
做到了将损失降到最小。
2 E9 Y2 U6 G" J+ N, E* z+ X: h  a
2 ]! t# `$ `5 l" N" X1 w这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。

从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
; T2 x* ]& i! a' i/ S6 D1 s损失比较小。

  K8 U2 P9 c/ [所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
3 ^+ [; H+ @0 F# L, W* [1 W因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
4 _- m; E8 x1 u$ K5 I" M7 S+ s% }懂行的都很明白。

; ~4 Q  T7 w/ f7 ^! B但我还是毅然决然的辞职了。
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
. k4 ?) G% b5 l0 Q" O% m# B2 \大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
5 M3 `9 a2 ]- W# a% Q- B小公司小作坊，实在不是就业的首选。

9 l. |7 z' L9 \8 S+ q* ^: {张弛有度，大事中间穿插小事。
接下来就是几件小事。

  y- _$ x" ?; Z: c2 R: X# l土鳖抗铁牛。
2 }3 X1 c# a2 C+ l( i

dasa

读老七的帖子，过瘾。
- `: Y6 A6 v8 Q) u( m1 ]( v+ n8 @杀人放火，多么快意恩仇啊！

玩笑，不要当真。
2 @! `, `' e$ d9 G- S5 x作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。
: V* n# V3 S' F0 k# K
# a# I' W2 P7 F0 Z本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
  M* L2 h$ ]$ u: ~硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。

幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。

1 Z3 u" R8 T1 H# a; A9 u- J) l这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动

坚持到底

穿着裤衩裸奔

老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！

qqq54

夜

理化所关门了？ 不是搬了啊

龙正华

第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。

光头佬

老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。

光头佬

正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。

史老柒 发表
4 k7 u! L. s! t$ r! u我看了第一集，里面的专业常识错误不少。